角色：山本八重
演员：绫濑遥
角色介绍：原名新岛八重，出身武士世家，她从小就被当做会津武士教育长大，在戊辰战争时期，她剪短发穿男装站在大炮台上指挥军队战斗。会津藩失守后，她与第一任丈夫离婚，随后同京都来的留美派新岛襄相识，并结为连理。
角色：山本觉马
演员：西岛秀俊
角色介绍：八重的兄长，是会津藩的武士，在鸟羽伏见战役中落败后，被萨摩藩囚禁，受战乱之害而眼睛失明，脚也负伤变得不灵便。明治维新后，才能终于被认可，被雇用为京都府顾问。成为新岛和八重邂逅的“爱之神”，为同志社的创立也立下汉马功劳。在新岛去世后，成为同志社的临时总长。
角色：川崎尚之助
演员：长谷川博己
角色介绍：但马出石藩医生世家的三男，年轻有为的洋学者。在江户佐久间象山塾结识觉马，心生景仰，之後前往会津藩担任洋学所的教授，并住在山本家。在觉马的牵线下，和八重结为夫妻。
角色：新岛襄
演员：小田切让
角色介绍：八重的第二任丈夫，同志社大学创始人。上州安中藩藩士之子，本名七五三太，后来把自己的英文爱称joe翻译成襄在八重之兄的帮助下出任同志社英语学校（后来发展为同志社大学）的初代社长（校长）。1877年，新岛襄开办了同志社女子学校开日本女性接受现代正规教育之先河。1886年，本着基督教平等博爱的精…
角色：山川大藏
演员：玉山铁二
角色介绍：家老山川兵卫的孙子，15岁父亲过世後便继承家督。自幼优秀，与同年又好胜的八重常发生冲突，但之後萌生淡淡情意，成了他的初恋。曾受尊王攘夷思想感化，但留学俄国後有所改变。在会津战争被敌方称为“智慧的山川”。
角色：山川兵卫
演员：山本圭
角色介绍：会津藩家老。温厚笃实，深具智慧。仕途平步青云，重建了会津藩财政。之後成为家老，辅佐年轻的藩主松平容保。将山川家交给孙子山川大藏後隐居。
角色：山川艳
演员：秋吉久美子
角色介绍：山川兵卫次子之妻，山川大藏的母亲。丈夫过世後剃发为“胜圣院”，但因擅长歌道，大家多以歌号“唐衣”称之。重视教育且不分男女，是大家眼中的贤夫人。
角色：山川二叶
演员：市川实日子
角色介绍：山川家坚强的长女，山川大藏的姐姐。受母亲严格教育，个性一板一眼。和担任藩内要职的?原平马结婚。日後在明治的女子教育上贡献卓著。
角色：松平容保
演员：绫野刚
角色介绍：8代会津藩主的养子，会津藩第9代藩主。会津魂的象徵，深受领民的爱戴。在樱田门外之变时，担任幕府和水户藩之间的调停，因处理得宜，而被任命为京都守护职。严守藩祖的家训，君臣抱著必死的觉悟一起上京。
角色：照姬
演员：稻森泉
角色介绍：8代会津藩主的养女，松平容保的姊姊（无血缘关系）。十几岁便已精通书道、茶道、礼法、香道，尤其喜好和歌与琴。十分照顾弟弟容保。18岁嫁给丰前中津藩主，但23岁离缘，理由不明。
角色：高木时尾
演员：贯地谷诗穗梨
角色介绍：八重从小最要好的朋友，住在山本家隔壁。个性文雅，擅长裁缝。被拔擢为照姬的右笔（书记）。对山川大藏有淡淡的情意。在笼城战时，帮男装出击的八重断发。
角色：一桥（德川）庆喜
演员：小泉孝太郎
角色介绍：9代水户藩主的7男。担任14代将军家茂的后见职，掌管幕政，并任命松平容保为京都守护职。家茂猝逝后，就任将军推行幕政改革。但见倒幕运动激烈，便上奏大政奉还，成了德川家最后的将军。
角色：松平春岳
演员：村上弘明
角色介绍：福井藩第16代藩主。饱学诗书，任用贤能，是英明的藩主。和萨摩、土佐、宇和岛等藩主，并称四贤候。担任政事总裁职时，强烈要求松平容保就任京都守护职。
角色：胜麟太郎（海舟）
演员：生濑胜久
角色介绍：幕臣。山本觉马的洋学老师。担任军舰奉行，在神户开设海军操练所，培育坂本龙马等志士。德川庆喜在“鸟羽伏见之战”战败逃回江户后，任命他为总责任者，为德川家的存续而奔走。
角色：佐川官兵卫
演员：中村狮童
角色介绍：会津藩士。精通剑技马术，会津藩的猛将。在京都守护职时，率领“别撰组”负责京都的警备。勇猛果敢，重情重义。被敌我双方称之为“鬼的官兵卫”。
